Акцепторы В отличие от синтеза в растворе, полимер-связанные реагенты и акцепторы могут добавляться в реакционную смесь одновременно. В одном реакционном сосуде могут одновременно использоваться несколько смол, поскольку даже несовместимые функциональные группы не будут взаимодействовать, будучи связанными с твердой подложкой.
Совместимость с растворителями
Полистирольные смолы с низкой степенью сшивки требуют применения растворителей, способствующих их набуханию, для того чтобы реагенты смогли взаимодействовать с функциональными группами. Если используемый растворитель не приводит к набуханию смолы, возможно, понадобится добавление иного совместимого со смолой растворителя. В этой брошюре полистирольные смолы с низкой степенью сшивки имеют префикс «PS».
Макропористые смолы с более высокой степенью сшивки имеют стабильную пористую структуру и не требуют применения растворителя для набухания. Такие смолы эффективны в любом растворителе, который не вступает в реакцию с функциональной группой. Кроме того, макропористые смолы не набухают и не увеличиваются сильно в объеме, в отличие от полистирольных аналогов. В данной брошюре макропористые смолы имеют префикс «МР».
Микроволновой химический синтез и реагенты на твердой подложке
Использование иммобилизованных реагентов и акцепторов в сочетании с возможностями микроволнового органического синтеза может оказывать дополнительное влияние на научный поиск путем снижения времени реакции, при сохранении преимуществ быстрого выделения продукта. Различные трансформации веществ (замещение, присоединение, металлоорганические реакции) могут быть значительно ускорены при использовании энергии микроволнового излучения.
Кроме ускорения реакций, микроволновое нагревание может также позволить использовать растворители, которые традиционно считаются «не вызывающими набухания», с полистирольными смолами с низкой степени сшивки.
В таблице представлено влияние микроволнового нагревания на время реакции и выход. Микроволновое нагревание производилось при 160 °С, а обычное - при 100 °С.
Синтезируемый продукт Основание или кислота Время (традиционный нагрев) Выход (традиционный нагрев) Время (микроволновой нагрев) Выход (микроволновой нагрев) Энолкетон 3 NaH, DME 2 ч 60% 10 мин 95% Пиразол 5 pTsOH 7 ч 95% 5 мин 61% Пиразол 5 Si-TsOH 6 ч 84% 5 мин 95%
Акцепторы для электрофилов
Акцепторы для нуклеофилов Соединения, которые необходимо связывать Рекомендуемые акцепторы Соединения, которые необходимо связывать Рекомендуемые акцепторы Карбонилы PS-TsNHNH2 PS-Trisamine MP-Trisamine Si-Tosyl Hydrazine Si-Triamine Si-Trisamine Спирты PS-TsCl(HL) Амины первичный/вторичный PS-Isocyanate MP-Isocyanate MP-TsOH(65)
PS-TsCl(HL)
Si-TsOH (SCX-3)
Si-Propylsulfonic Acid (SCX-2) Алкилирующие вещества: галоидные алкилы, мезилаты, тосилаты, p?-бромоэфиры,?-бромокетоны, p?-бромоэфиры, ?-бромокетоны PS-Thiophenol PS-Triphenylphosphine Si-Thio Амины: избирательны к первичным ps-benzaldehyde Хлорангидриды PS-Trisamine
МР-Trisamine
PS-NH
Si-Tosyl Hydrazine Si-Triamine
Si-Trisamine Амины
Анилины (Ароматические) PS-TsCl(HL) MP-TsOH(65) PS-Isocyanate MP-Isocyanate Si-Propylsulfonic Acid (SCX-2) Сульфохлориды PS-Trisamine
МР-Trisamine
PS-DMAP
PS-NH2
PS-TsNHNH2
Si-Tosyl Hydrazine
Si-Triamine
Si-Trisamine Гидразины PS-Benzaldehyde PS-TsCl(NH) Енолаты PS-Benzaldehyde Тиолы / Тиолаты PS-Isocyanate
MP-Isocyanate
PS-Thiophenol
Si-Thiol Изоцианаты PS-Trisamine
МР-Trisamine
PS-NH2
Si-Tosyl Hydrazine
Si-Triamine
Si-Trisamine Алкоксиды PS-TsCl(HL)
PS-Isocyanate
MP-Isocyanate Эпоксиды PS-Thiophenol
Si-Thiol Восстановители PS-Benzaldehyde Неорганические, металлоорганические комплексные кислоты Льюиса, например, Ti(IV), Sn(IV) PS-DEAM Кислоты / Кислотные фенолы:
Гидроксибензотриазол
Пентафторфенол
4-Нитрофенол
Карбоновая кислота
Фенол
Бороновая кислота MP-Carbonate
PS-Trisamine
МР-Trisamine
PS-TsNHNH2
Si-Carbonate
Si-Tosyl Hydrazine
Si-Triamine
Si-Trisamine Pd (II), Pd(O), Pt, Cu MP-TMT
PS-TBD
Si-Thiol
Si-Trisamine
Si-Triamine
